GBZ_T 160.67-2004 工作场所空气有毒物质测定 异氰酸酯类化合物

C 52 GBZ 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 160.67 －2004 ———————————————————————— 工作场所空气中 异氰酸酯类化合物的测定方法 Methods for d etermination of isocyanates in the air of workplace 2004 年 5月 21 日发布 2004 年 12 月 1日实施 ———————————————————————— 中华人民共和国卫生部 发布 GBZ/T 160.67 －2004 前 言 为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（ GBZ 1 ）和《工作场所有害因素职业接触限值》（ GBZ 2 ）， 特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空 气中异氰酸酯类化合物 [ 包括甲苯二异氰酸酯（ Toluene diisocyanate ，TDI ）、二苯基甲烷二异氰酸 酯（ Diphenyl methane 4,4- diisocyanate ，MDI ）、异氟尔酮二异氰酸酯（ Isophorone diisocyanate ，IPDI ）、 多次甲基多苯基二异氰酸酯（ PMPPI ）等 ] 的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后 提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长 时间采样和个体采样方法。 本标准从 2004 年12 月1 日起实施。同时代替 WS/T 169 －1999 、GB 16234 －1996 。 本标准首次发布于 1996 年，本次是第一次修订。 本标准由全国职业卫生标准委员会提出。 本标准由中华人民共和国卫生部批准。 本标准起草单位：北京市 疾病预防控制中心、河南省新乡市职业病防治所、胜利石油管理局卫 生防疫站、同济医科大学。 本标准主要起草人： 杜欢永、宋景平、季道华、张一敏、张耀然和蒋芸。 GBZ/T 160.67 －2004 工作场所空气中 异氰酸酯类化合物的测定方法 1 范围 本标准规定了监测工作场所空气中异氰酸酯类化 合物浓度的方法。 本标准适用于工作场所空气中异氰酸酯类化合物 浓度的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后 所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议 的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3 甲苯二异氰酸酯（ TDI ）和二苯基甲烷二异氰酸酯（ MDI ）的溶液采集－气相色谱法 3.1 原理 空气中 TDI 或MDI 用冲击式吸收管采集，水解后，分别生成甲苯二胺 (TDA) 和4.4’ - 二氨基二苯甲 烷 (MDA) ，在碱性条件下用甲苯萃取，经七氟丁酸酐衍生后，取甲苯溶液进样，经色谱柱分离，电 子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 3.2 仪器 3.2.1 冲击式吸收管。 3.2.2 空气采样器，流量 0 ～ 5L /min 。 3.2.3 微量注射器， 50 µl 。 3.2.4 具塞离心管， 10ml 。 3.2.5 液体快速混合器。 3.2.6 气相色 谱仪，电子捕获检测器。 仪器操作条件 色 谱 柱： 2m ×4mm ， OV -17: QF-1: Chromosorb WAW DMCS = 2: 1.5: 100 ； 柱 温：180 ℃( 用于 TDI) 或230 ℃( 用于 MDI) ； 汽化室温度： 270 ℃（用于 TDI ）或 290 ℃（用于 MDI ）； 检测室温度： 270 ℃（用于 TDI ）或 290 ℃（用于 MDI ）； 载气（高纯氮）流量： 100ml/min 。 3.3 试剂 实验用水为蒸馏水。 3.3.1 吸收液：在 600ml 水中加 35ml 盐酸 ( ρ 20＝ 1.18g/m l) 和 22ml 冰乙酸（用于 TDI 采集）或 44ml 冰乙酸（用于 MDI 采集），再用水稀释至 1L ，临用前配制。 3.3.2 氢氧化钠溶液： 450g/L 。 3.3.3 甲苯，色谱纯。 3.3.4 七氟丁酸酐。 3.3.5 缓冲溶液， pH=7 ：称取 27.2g 磷酸二氢钾，用 200ml 水溶解，用氢氧化钠溶液调节 p H 至 7.0 。 3.3.6 OV-17 和QF -1 ，色谱固定液。 3.3.7 Chromosorb WAW DMCS ，色谱担体， 6 0 ～ 8 0 目。 3.3.8 标准溶液：准确称取 0.0500g TD A 或 MDA 于25ml 容量瓶中，用甲苯溶解并稀释至刻度，为 2.0mg/ml 标准贮备液。临用前，用甲苯稀释成 0.060 µg/ml TDA 或0.2 µg/ml MD A 标准溶液。 或用国家 认可的标准溶液配制。 3.4 样品的采集、运输和保存 现场采样按照 GBZ 159 执行。 在采样点，串联 2 个各装有 10.0ml 吸收液的冲击式吸收管，以 3L/min 流量采集 15min 空气样 品。 采样后，立即封闭进出气口，直立置于清洁容器内运输和 保存；样品在室温下避光可保存5d 。 3.5 分析步骤 3.5.1 对照试验：将 装有10.0ml 吸收液的冲击式吸收管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品 外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。 3.5.